Rien (X^e s.), empr. au lat. rem de res, "chose" , a d’abord été un subst. fém. au sens de "quelque chose" , val. conservée jusqu’à la fin du XVI^e s. ; mais, par suite de son empl. fréq. en relation avec l’adv. négatif ne, rien est devenu lui-même au XVI^e s. un mot négatif et de genre masc.

Dictionnaire étymologique et historique de la langue française, Librairie Générale Française 1996